Com a conclusão da final do ATP Masters 1000 de Toronto, no Canadá, ficou definida a ordem dos cabeças de série do quadro principal de singulares masculinos dos Jogos Olímpicos do Rio de Janeiro, no Brasil. A ordem da competição feminina já estava “fechada”.
| CS n.º | Quadro Principal Feminino | CS n.º | Quadro Principal Masculino |
|---|---|---|---|
| 1. | Serena Williams | 1. | Novak Djokovic |
| 2. | Angelique Kerber | 2. | Andy Murray |
| 3. | Garbine Mugurza | 3. | Rafael Nadal |
| 4. | Agnieszka Radwanska | 4. | Kei Nishikori |
| 5. | Venus Williams | 5. | Jo-Wilfried Tsonga |
| 6. | Roberta Vinci | 6. | Gael Monfils |
| 7. | Madison Keys | 7. | David Ferrer |
| 8. | Svetlana Kuznetsova | 8. | David Goffin |
| 9. | Carla Suarez Navarro | 9. | Marin Cilic |
| 10. | Johanna Konta | 10. | Roberto Bautista Agut |
| 11. | Petra Kvitova | 11. | Pablo Cuevas |
| 12. | Timea Bacsinszky | 12. | Steve Johnson |
| 13. | Samantha Stosur | 13. | Philipp Kohlschreiber |
| 14. | Anastasia Pavlyucyhenkova | 14. | Jack Sock |
| 15. | Elina Svitolina | 15. | Gilles Simon |
| 16. | Barbora Strycova | 16. | Benoit Paire |
